離子共存，一網打盡！高中化學最容易踩的5個坑

開頭碎碎念

同學們，每次做離子共存題是不是都心跳加速？明明背了一大堆規則，一進考場還是掉進陷阱。別慌，今天咱們就把這塊硬骨頭啃下來。離子共存本質上就三件事：能不能發生復分解反應、會不會發生氧化還原反應、能不能形成絡合物或者水解互掐。把這幾個頭緒理清了，題目就是紙老虎。

第一個坑：復分解反應，別只看沉淀

很多人一提到復分解反應就只想到生成沉淀，其實氣體和弱電解質更容易被忽略。咱們按順序來。

生成氣體的那些“酸根姐弟”

碳酸根、亞硫酸根、硫離子、碳酸氫根、亞硫酸氫根、硫氫根，這些都是弱酸的酸式根或正根，遇到氫離子就像見了天敵——立刻變成氣體跑路。比如碳酸根遇到氫離子，先變成碳酸氫根，再變成二氧化碳和水。記住一個口訣：“碳酸亞硫硫氫根，碰到酸來就變身”。特別提醒：硫離子遇到氫離子產生硫化氫，那股臭雞蛋味考試常考。

生成沉淀的“鴛鴦譜”

沉淀要分兩類：一類是堿的沉淀，一類是鹽的沉淀。氫氧化鎂、氫氧化鐵、氫氧化銅、氫氧化鋁，這些是常見的堿沉淀。硫酸鋇、氯化銀、碳酸鈣是鹽沉淀。注意：鈣離子和硫酸根生成微溶的硫酸鈣，考試有時算作沉淀。銀離子除了和氯離子沉淀，和碘離子、磷酸根也沉淀。

有一個容易漏的：亞鐵離子與硫離子生成硫化亞鐵，是黑色沉淀，別忘了。

弱電解質，隱形殺手

弱電解質包括水、醋酸、一水合氨等。比如氫氧根和氫離子生成水，誰都懂。但醋酸根和氫離子生成醋酸，這個容易被忽視。磷酸根、氟離子、次氯酸根、偏鋁酸根、硅酸根、氰根，這些弱酸根遇到氫離子全都變成弱酸。另外，碳酸氫根這類酸式弱酸根，不僅怕氫離子，還怕氫氧根——遇到堿就變成碳酸根和水。

銨根遇到氫氧根生成一水合氨，也很常見。

第二個坑：雙水解——離子界的“神仙打架”

水解陽離子和水解陰離子在水溶液里相遇，那是天雷勾地火，互相促進水解到徹底。常見組合：三價鋁離子和碳酸氫根、碳酸根、硫離子、偏鋁酸根、次氯酸根；三價鐵離子和碳酸根、碳酸氫根、偏鋁酸根、次氯酸根。注意：鋁離子和硫離子反應生成氫氧化鋁和硫化氫，這個雙水解經常考。

還有一個容易忽略的：鎂離子和偏鋁酸根也會雙水解，生成氫氧化鎂和氫氧化鋁。

記憶方法：把陽離子看成“大哥哥”，陰離子看成“小妹妹”，他們只要碰面就“打架”，一定要躲開。但是不是所有水解陽離子和陰離子都不能共存？比如氨根和碳酸氫根就可以共存，因為氨根水解顯酸性，碳酸氫根水解顯堿性，但兩者互相抑制，不會徹底雙水解。所以考試時注意審題。

第三個坑：氧化還原——酸性條件下的“暗器”

有些離子平時相安無事，一旦酸性條件出現，立刻翻臉。最經典的：亞鐵離子和硝酸根，在中性堿性里可以共存，但加入氫離子后，硝酸根變成強氧化劑，把亞鐵離子氧化成三價鐵，自己還原成一氧化氮。同樣，亞硫酸根和硝酸根在酸性條件下也反應。還有高錳酸根和氯離子，中性沒事，酸性下高錳酸根氧化氯離子生成氯氣。

硫離子和亞硫酸根在堿性條件下可以共存，但酸性條件下發生歸中反應：2個硫離子加1個亞硫酸根加6個氫離子生成3個硫單質加3個水。這個反應生成硫沉淀，也是常考。

注意：二價鐵離子和硫離子能不能共存？二價鐵還原性不夠強，硫離子還原性強，但二價鐵和硫離子生成硫化亞鐵沉淀，屬于復分解，所以不能共存。這個要和氧化還原區分開。

第四個坑：絡合反應——隱藏的“牽手”

有些離子之間不發生沉淀也不發生氣體，但會形成穩定的絡離子。最常見的是三價鐵離子和硫氰酸根：溶液立刻變血紅色。還有銅離子和氨水：形成四氨合銅絡離子，深藍色。銀離子和氨水形成銀氨絡離子。注意：在判斷共存時，如果生成絡合物，也算不能大量共存。但有些題目會提示“不考慮絡合”，那就要注意。

第五個坑：審題里的“附加條件”

同學們最容易吃虧的就是沒看清題干里的“隱形眼鏡”。常見附加條件如下：

- 無色溶液：那么高錳酸根、鐵離子、銅離子、亞鐵離子（淺綠，有時也視為有色）都不能存在。

- 酸性條件：有大量氫離子，那么所有和氫離子反應的離子都要排除。特別小心：碳酸氫根、亞硫酸氫根等酸式弱酸根在酸性條件下會放氣。

- 堿性條件：有大量氫氧根，那么所有和氫氧根反應的陽離子（鎂、鋁、鐵、銅、鋅等）都不能存在。同時注意碳酸氫根等遇到氫氧根會反應。

- 加入鋁粉產生氫氣：可能是酸性條件（非氧化性酸，如鹽酸、稀硫酸），也可能是堿性條件（強堿，如氫氧化鈉）。注意：如果是硝酸，產生的是氮氧化物，不是氫氣。所以看到“鋁粉產生氫氣”，溶液可能是酸性也可能是堿性，但一定不能有硝酸。

- 由水電離出的氫離子或氫氧根濃度為1×10^-10 mol/L：說明水的電離被抑制，溶液可能是強酸性或強堿性。兩種情況都要考慮。

- 注意：題目要求“大量共存”還是“不能大量共存”，一字之差，答案相反。

實戰演練——三招拆解所有題目

遇到一道離子共存題，按以下三步走：

第一步：看題干條件。無色？酸性？堿性？加鋁有氫氣？先排除明顯不符合的離子。

第二步：看離子之間。先看是否生成沉淀、氣體、弱電解質，再看有沒有氧化還原可能，最后看雙水解或絡合。

第三步：檢查隱藏陷阱。比如亞鐵離子和硝酸根在酸性條件不能共存、硫離子和亞硫酸根在酸性條件不能共存等。

舉個例子：

題目：在無色透明的強酸性溶液中，下列離子組能大量共存的是（ ）

A. 鐵離子、氯離子、硝酸根、鉀離子

B. 碳酸氫根、鈉離子、硫酸根、氯離子

C. 鎂離子、銨根、硫酸根、氯離子

D. 鋇離子、碳酸根、硝酸根、鈉離子

分析：無色排除A（鐵離子黃色）。強酸性意味著有大量氫離子，B中碳酸氫根遇到氫離子生成二氧化碳，不能共存。D中鋇離子和碳酸根生成沉淀，且碳酸根遇酸也反應。C中鎂離子、銨根、硫酸根、氯離子均無色，且不反應，也不發生氧化還原，可以共存。答案選C。

記憶小竅門

把常見不能共存的離子編成順口溜：

“鋇鈣遇到硫酸碳，沉淀生成記心間；

氫離子怕弱酸根，氣體弱酸全玩完；

氫氧根怕金屬離子，沉淀馬上現；

鐵和硫氰變血紅，銅氨絡合深藍；

亞鐵硝酸遇見酸，立刻把你變三價；

硫和亞硫酸酸性，硫單質來沉淀；

鋁和碳酸雙水解，氫氧化鋁沉到底。”

叮囑

離子共存不是死記硬背的，要理解本質——凡是能發生離子反應生成更難電離或更難溶或更難揮發物質的，都不能共存。考試時多花一分鐘審清條件，比急著動筆強。把今天講的五個坑再做十道真題練手，以后看到離子共存就笑了。

加油，化學不難，難的是你沒找到方法。